35t/h循环流化床锅炉添加电石渣脱硫的可行性初探
0.前言
循环流化床(CFB)锅炉技术目前是公认的清洁燃料燃烧技术,它具有以下几个特点:(1)燃烧效率高;(2)低NOx排放量;(3)低SO2排放;(4)能燃烧劣质燃料;(5)燃料适应性广。其中使用石灰石脱硫使得SO2排放低。福建省东南电化股份有限公司热电厂现使用两台四川锅炉厂生产的CG一35/5.3一MXD循环流化床锅炉。自1998年7月投运正常以来,由于燃烧时炉内没有加钙脱硫致使锅炉烟气SO2排放超标。本文通过CFB锅炉的炉内加钙(石灰石)脱硫原理及本公司产有大量电石渣组成成分的分析,提出一些看法,以期对公司热电厂两台CFB锅
炉掺烧电石渣达到脱硫目的、实现SO2达标排放的可行性进行论证.
1.煤燃烧过程中SO2的生成
1.1 SO:的危害性
SO2是有毒气体,它刺激人与动物的粘膜,引起各种呼吸道疾病.SO2在大气中一定水分的条件下,依靠粉尘中金属氧化物的触媒作用氧化成SO3并转化成为硫酸烟雾,形成酸雨,使土地酸度增加,树木和其它植物毁坏,建筑物受到侵蚀。
1.2 煤炭中硫的组成
煤炭中的硫主要分为有机硫和黄铁矿硫。有机硫与碳紧密结合,是含碳有机分子的一部分;它在煤矿中均匀分布。无机硫的主要成分是黄铁矿(FeS2),它的颗粒比较小,在煤中呈独立相弥散分布。一般地说,低硫煤中主要是有机硫,而高硫煤中主要是黄铁矿硫。
1.3 SO2的生成
煤被加热到500℃左右时,有机硫从含硫有机分子中分解出来,它在氧化性气氛中生成SO2。
黄铁矿硫在氧化性气氛中直接氧化成SO2:
4FeS2+1lO2+2Fe2O3+8S02
在还原性气氛中,温度在500℃左右时,黄铁硫硫分解成FeS、S和H2S,生成的S和H2S将氧化成SO2,FeS则要在1400℃以上才能进一步分解。
在燃烧过程中,一部分生成的SO2在火焰高温区与离解的氧原子结合生成SO3,在管壁温度为450~650℃的受热面上,其管壁的氧化膜和积灰中的金属氧化物(Fe203、MgO、V2O5、AI2O3等)的催化作用下,SO2也会氧化生成SO3。但总的说来,SO2转化为SO3的份额并不高,仅0.5%~2%.
2.CFB锅炉炉内加钙(石灰石)脱硫原理
CFB锅炉的炉内加钙(石灰石)脱硫是一种经济的脱硫方式,与常规锅炉的尾部烟气脱硫 (FGD)相比,它具有设备投资省、占地面积小、能耗低、操作简单、无水污染等优点;与煤粉燃烧的炉内喷钙脱硫相比,其脱硫效率要高得多,一般情况下,在Ca/S比1.8~2.5时,可达90%以上。石灰石脱硫的化学反应方程式:
CaC03→CaO+CO2
CaO+SO2+1/2O2→CaSO4
从气体平衡的角度看,理论上讲,加入lmolCaCO3后,将减少lmolSO4,多消耗0.5molO2,多生成lmolCO2。但是,从炉内的实际工况考虑,以上两个化学反应是不能全部正向完成的。为将其量化,存在Ca/S(摩尔)比和脱硫效率两个衡量参数,即在一定Ca/S比下脱硫效率为ηSO2。在考虑脱硫的情况下,每向炉内加入lkg燃料,需加入CaCO3的重量为:
GAO=(100/32)·(Ca/S)·(Sar/100),kg;
注意:这里指的是CaCO3重量
式中:Sar为燃料中含硫百分数;
说明:以上进行的石灰石投入量计算中未考虑石灰石中MgO、Fe 2 0 3 等金属氧化物参与脱硫的影响,一般它们对炉内脱硫反应的影响不大,所以将它们作为计算裕量。
3.电石渣组成成份和CFB锅炉燃料中加人电石渣脱硫分析 :
3.1 电石渣组成成份分析
福建省东南电化股份有限公司采用电石法生产PVC树脂,每年将生产出10万吨电石渣。电石渣的主要成份是Ca(OH) 2,由于暴露在空气中与空气中CO 2反应生成CaCO 3,即电石渣主要由Ca(OH) 2和CaCO 3组成,经质检中心分析测定:电石渣内CaO的含量占60%。
3.1 CFB锅炉燃料中加入电石渣脱硫计算
CFB锅炉燃料中加入电石渣脱硫的化学反应方程式:
CaO+SO 2 +1/2O 2→CaSO4
这个化学反应是不能全部正向完成的,为将其量化,存在Ca/S(摩尔比)和脱硫效率两个衡量参数,即在一定Ca/S比下脱硫效率为ηSO 2,在考虑脱硫的情况下,每向炉内加入lkg燃料,需加入电石渣的重量为:
GAl=(56/32)·(Ca/S)。(Sar/100)·(100/60),kg;
注意;这里指的是电石渣重量
说明;以上进行的电石渣投入量计算中未考虑电石渣中MgO、Fe 2 O 3,等金属氧化物参与脱硫的影响,一般它们对炉内脱硫反应的影响不大,所以将它们作为计算裕量。
4.结论。
随着我国对环保的要求越来越高,CFB锅炉要在高硫煤燃烧领域确立优势,燃烧高硫煤并脱硫,越来越受人们所重视。根据上述论证,拟在我公司热电厂两台CFB锅炉掺烧电石渣脱硫,实现SO 2达标排放的探试。若试验成功,这将为石灰石脱硫开辟一个新的渠道。
文章作者:福建省东南电化股份有限公司 陈昌毅